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电晕等离子体处理的原理与分类
电晕是产生低温等离子体的重要方法之一,电晕等离子体的本质是由电子、激发态分子、激发态原子、自由基、电荷数相等的正负离子以及各种能量的光量子组成的复杂体系。在高压电极与接地电极之间通过电晕放电电离空气产生混合等离子体,在电场作用下加速打击到电极之间的高分子材料表面,从而引起材料表面的物理和化学性能改变。
使用适当功率的电晕放电处理聚合物,一方面会在聚合物表面产生物理刻蚀,使其表面的粗糙度增加;另一方面,使聚合物表面的分子链断裂并降解,在表面形成有活性端基或者自由基的分子链状态,同时电晕空气放电产生的臭氧在聚合物表面高浓度聚集,把表面分子变为氧化物,这样就获得了不同性能的聚合物表面。
电晕等离子体处理聚合物的方法是一大类,根据其电极、放电机制和气体介质的不同又可以分为若干类别。根据其电流特点可以分为直流电晕和脉冲(交流)电晕;根据起始电晕电极的极性,又可以把直流电晕分为正电晕与负电晕;根据电晕放电介质的不同可以把处理方法分为惰性介质电晕处理与反应性气体介质电晕处理;使用反应性气体(如乙烯、丙烯等)介质,可以在聚合物表面接枝长度、形状不同的分子链,从而赋予表面新的性能。
电晕处理法的优点是:操作简单,处理速度快,可在线处理,处理效果均匀,无废液污染,经济安全,容易控制,且处理深度仅为十几到几十纳米,对材料本体性能无影响。缺点是:在高电压操作时会产生臭氧,改性效果不持久,处理后不宜久置,需及时进行印刷、覆膜等后续操作。
聚乙烯为非极性聚合物,其表面粘结性与润湿性很差,对未经处理的聚乙烯薄膜表面进行胶水涂覆、印刷等操作很困难。可以使用电晕处理提升聚乙烯薄膜表面能,改善粘接性和印刷性能。
电晕工作过程。将高压高频发生器产生的高压高频电能通过电晕放电电极对电晕处理辊放电,在放电电极和电晕辊之间形成高压电场。高压电能轰击在电极和电晕辊之间运行的塑料薄膜的表面,使其链状分子断裂,薄膜表面粗化,从而增大薄膜的表面张力,改善薄膜的粘合性能和印刷性能。简而言之,就是增加了薄膜表面的粗糙度和摩擦力,以便于后续工艺流程的整齐收卷,分切和印刷上色。
电晕处理系统主要部件。高压发生器、电缆、电极、耐臭氧的电极护板、电晕处理辊、电晕辊速度检测器与臭氧排放风机
电晕处理系统工作过程。当薄膜生产线开始运行正常后,塑料薄膜以生产速度(360m/min)贴在电晕辊下表面高速运行,这时可操作气缸推动电极架向上运动至预定的位置。再操作电极施放出高频高压电弧,对高速运动中的的塑料薄膜表面进行高压轰击。经过高压轰击处理的塑料薄膜表面的粗糙度增加,相对之间就不易滑动。因此就可以整齐的收卷、分切和印刷上色。
锂离子电池已经被广泛应用于便携式电子设备、新能源汽车和储能电站等领域。除了主要的四大部分,集流体是锂电池重要的组成部分,其占总重量的10%~13%。在锂电池中集流体厚度重量、表面性能都会影响锂电池的性能。
铜在较高电位时易被氧化,适合用作负极集流体;而铝作为负极集流体时腐蚀问题则较为严重,适合用作正极的集流体,锂离子电池常用的集流体,铝集流体、不锈钢集流体、铜集流体、碳集流体、镍集流体以及复合集流体。
铝集流体铝箔在充放电过程中其表面的钝化层可避免电解液的腐蚀,经常作为正极集流体与LiCoO2、锰酸锂、三元材料及LiFePO4等相匹配。
常规的铝箔正极集流体也存在问题铝箔具有一定的刚性,在极片中与正极材料接触的面积有限,影响正极片的内阻;铝箔与粘结剂、活性物质的粘结强度有限,在循环充放电中因电极体积不断变化导致颗粒物质间的结合疏松、易掉粉,使电池容量和循环寿命快速衰减;电解液的氧化分解产物在铝箔表面发生电化学反应,导致和加速铝箔的腐蚀。
铝箔电晕处理改性方法
铝箔材料通常采用电晕处理的工艺,电晕处理是在平板电极对面的针状电极上加有正电压,当电压升高到一定数值时,从针尖伸展出来的发光部分便会触及平板电极,并且分成许多线状的发光部分,它们均处于不停的闪烁状态,这些发光部分就是等离子体,对铝箔表面产生清洗、活化的作用。电晕处理使铝箔表面变粗糙并增加其对极性溶剂的润湿,这些等离子体由电击和渗透作用进入被印体的表面破坏其分子结构,进而将被处理的表面分子氧化和极化,活化表面,以致增加表面的附着能力。
对铝箔进行电晕处理可有效降低电池的界面阻抗。相较普调铝箔,使用涂碳铝箔可以使电池的内阻降低65%左右,且可降低电池在使用过程中内阻的增幅。经电晕处理的铝箔交流内阻降低20%左右,在常使用的20%~90%SOC区间内,直流内阻整体偏小且随放电深度的增加,其增幅逐渐较小。
铝箔电晕处理可以不同程度提高极片的性能,尤其是3D多孔结构、复合改性能够很好的改善活性物质与集流体之间的接触,也能改变电荷传输方式,为高倍率、高寿命的锂电池设计提供很好的方向。
使用BOPP薄膜时,因为电晕处理比较简单,可以获得较好的效果,所以BOPP的设备制造厂家一般选择这种方法。电晕处理分热膜处理和冷膜处理两类,其中前者在实际中应用最为广泛,主要在高聚物分子还未结晶的时候处理,处理效果很好,不过应用范围有限,只限于印刷、涂布或复合的薄膜处理中,于薄膜冷却定型段之后安装处理装置。薄膜经历对冷漠处理的质量影响很大。如果薄膜制造后长时间进行存放,薄膜表面会出现很多析出的添加剂,严重降低处理质量。选择这种方式还要考虑电火花是否会让溶剂出现着火的情况,在印刷、涂布或复合装置前安装处理装置
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